该剧改编自漫画《不要小瞧乙女之魂啊》，讲述在游戏公司工作的一群年轻人在虚拟世界与现实生活中来回穿梭，引发了奇妙的化学反应的故事。
1918年的上海，为给码头工人筹备扫盲班，女学生钟婉和休学务工的同学谢一白意外合作。两人在为工人权益并肩作战中，逐渐拥有共同的信仰与向往。五四运动前夕，众人帮助学生代表何葆仁顺利前往北京，助力五四运动开展。这场胜利，空前鼓舞了动荡时代的人民。
现代女子马千秋穿越成古代公主，意外卷入权力纷争。她与腹黑将军秦澈从相互猜忌到联手对抗暴君马扬飞及北屿势力。两人假扮情侣应对舆论，揭露秦澈身世之谜与母亲冤案，却遭北屿皇子康和纳离间。历经刺杀，中毒，婚约等危机，马千秋发现秦澈利用自己复仇，心碎之际系统提示任务完成。最终二人解开误会，马千秋为爱滞留三日，与秦澈在权谋与深情中抉择，留下跨越时空的虐恋结局。
